无机硅系添加剂(如二氧化硅)通常用作填料,但在一定条件下,无机硅化合物无论作为聚合物的添加剂,还是与聚合物组成共混体,均具有较好的阻燃作用,但一般要与其他添加剂配合使用。由于无机硅化合物资源丰富,取材方便,其阻燃的高聚物大多无毒少烟、燃烧值低、火焰传播速度慢,对此人们进行大量研究,已研制出的阻燃系统有:二氧化硅、玻璃纤维、微孔玻璃和低熔点玻璃、二氧化硅/氯化锡、硅凝胶/碳酸钾、硅酸盐(如 3MgO - 4SiO2 - H2O、滑石、硅酸铝) /聚磷酸铵(APP)、水合硅化合物/APP、硅氧烷/硼等,后两种主要用作阻燃助剂。有些无机硅系阻燃剂所阻燃材料燃烧时,生成的二氧化硅在体系表面形成无定型硅保护层。NIST的研究人员发现:二氧化硅凝胶/碳酸钾阻燃体系阻燃多羟基化合物(如聚乙烯醇、纤维素等)燃烧时,如果生成多配位有机硅化合物,则引起聚合物交联,而形成的含硅化合物在燃烧时有可能生成含有 Si—O—C键和—Si—C键的保护炭层。在不含氧聚合物(如聚丙烯( PP) 、苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)、尼龙66 等)中加入二氧化硅凝胶/碳酸钾阻燃体系,燃烧时生成碳酸钾玻璃保护层;当体系中加入硅化合物和硼酸锌,燃烧时则产生硅酸硼玻璃态物质。
聚合物燃烧过程中,低温热分解生成的炭(称作“过渡性炭”)在温度升高后,发生热氧化反应直至耗尽,释放的部分热量反馈到聚合物,促使聚合物继续燃烧,不利于聚合物的阻燃;如果能保护“过渡性炭”不发生热氧化反应,就能起到阻止高聚物燃烧的作用。因为低熔点玻璃和陶瓷熔点低或者结块温度低,燃烧时在达到“过渡性炭”发生热氧化反应温度之前形成保护层,阻止其发生热氧化反应。所以低熔点玻璃和陶瓷也用作阻燃剂。